【有机】路易斯酸催化环丁烯酮参与的不对称[4+2]环加成反应用于合成α,β-不饱和-δ-内酯类化合物

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环丁烯酮类化合物是有机合成中非常重要的一类合成子，能够在过渡金属催化、亲核试剂进攻、光照和加热的条件下发生开环反应，生成相应的活泼中间体。这些活泼中间体能够被多种化学试剂捕获并发生种类繁多的化学反应。到目前为止，环丁烯酮作为底物参与的不对称催化反应仍然是一个难点。

α,β-不饱和-δ-内酯是很多天然产物的核心骨架。虽然已有很多合成该类化合物的报道，但是关于合成含有季碳中心的α,β-不饱和-δ-内酯类化合物的报道却很少。近日，四川大学的冯小明教授课题组利用该课题组发展的特色手性双氮氧-镱配合物作为催化剂，成功地实现了环丁烯酮与羰基的不对称[4+2]环加成反应。

作者选择酮酸酯与环丁烯酮作为底物进行反应条件的筛选，当选择5 Å的MS和LiNTf₂作为添加剂，L-PitBu-Yb(OTf)₃作为催化剂时，反应能得到最佳的结果，且具有良好的底物适用性，不同取代基的酮酸酯与环丁烯酮类化合物都能够很好地兼容。作者还利用该反应合成了一系列含有季碳中心的α,β-不饱和-δ-内酯类化合物。

该论文作者为：Qian Yao, Han Yu, Hang Zhang, Shunxi Dong, Fenzhen Chang, Lili Lin, Xiaohua Liu and Xiaoming Feng

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Lewis Acids Catalyzed Asymmetric [4+2] Cycloaddition of Cyclobutenones to Synthesize α,β-Unsaturated δ-Lactones

Chem. Commun., 2018, 54, 3375, DOI: 10.1039/C8CC01040D

导师介绍

冯小明

http://www.x-mol.com/university/faculty/12766

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